WWW.METODICHKA.X-PDF.RU
БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА - Методические указания, пособия
 


Pages:     | 1 | 2 || 4 |

«А.Ф. Бенда МАТЕРИАЛЫ НАНОТЕХНОЛОГИЙ В ПОЛИГРАФИИ Часть Наноматериалы. Проблемы безопасности, экологии и этики в применении наноматериалов Учебное пособие для студентов, обучающихся по ...»

-- [ Страница 3 ] --

В качестве органического компонента используют многие полимеры (полистирол, полиимид, полиамид, полибутадиен и полиметилметакрилат) и в зависимости от условий реакции и содержания компонентов получают материалы с разной надмолекулярной организацией.

Образуется материал с взаимопроникающими органической и керамической сетками, что обеспечивает его уникальные механические свойства. Эти нанокомпозиты сочетают в себе качества составляющих компонентов: гибкость, упругость, перерабатываемость полимеров и характерные для стекол твердость, устойчивость к износу, высокий показатель светопреломления.

80 Такие нанокомпозиты могут найти применение в качестве специальных твердых защитных покрытий и для неорганических, и для полимерных материалов, а также как световоды и оптические волокна, адгезивы, адсорбенты и, наконец, как новые конструкционные материалы.

Рис. 3.13. Изображение рельефа поверхности трехмерного сетчатого нанокомпозита Наилучшим методом получения сетчатых нанокомпозитов является метод золь-гель технологии, в котором исходными компонентами служат алкоголяты некоторых химических элементов и органические олигомеры. На первом этапе алкоголяты кремния (титана, циркония, алюминия или бора) подвергают гидролизу Si(OR)4 + H2O (OH)Si(OR)3 +ROH, (OH)Si(OR)3 + H2O (OH)2Si(OR)2 +ROH, (OH)2Si(OR)2 + H2O (OH)3Si(OR) +ROH, (OH)3Si(OR) + H2O Si(OH)4 +ROH, а затем проводится реакция поликонденсации гидроксидов:

Si-OR + HO-Si Si-O-Si + ROH, Si-OH + HO-Si Si-O-Si + HOH.

В результате образуется керамика из неорганической трехмерной сетки. Поскольку золь-гель реакция, обычно протекающая в спиртовых растворах мономера и алкоголятов неорганического предшественника М(OR)n, не требует высокой температуры, в реакционные схемы удается включать органические соединения как в виде активных олигомеров, так и готовых полимеров.

3.3.5. Полимерные нанокомпозиты, содержащие металлы или полупроводники В этих нанокомпозитах содержатся полупроводниковые и металлические наночастицы в различных полимерных матрицах. Наночастицы в них представляют собой кластеры с разным количеством атомов металла или полупроводника — от десяти до нескольких тысяч. Типичные размеры такого агрегата — от 1 до 10 нм, что соответствует огромной удельной поверхности (рис. 3.14).

Рис. 3.14. Сравнение размеров лазера на основе полимерного полупроводникового нанокомпозита и человеческого волоса Подобные наночастицы отличаются по свойствам (ширине полосы поглощения, спектральным характеристикам, электронному переносу) как от блочного материала, так и индивидуального атома или молекулы, причем полупроводниковые особенно сильно, даже если размер частицы достигает сотен нанометров.

Полупроводниковые наночастицы представляют особый интерес. Так, ширина запрещенной зоны в таких наночастицах увеличивается до 4,5 эВ, время жизни на нижнем возбужденном уровне увеличивается от пикосекунд до нескольких наносекунд.

С уменьшением размера наночастиц межзонный переход смещается в видимую область спектра, по сравнению с инфракрасной областью, характерной для данного полупроводника в объеме.

Нелинейные оптические свойства нанокластеров позволяют на их основе создавать управляемые квантовые светодиоды для применения в микроэлектронике и телекоммуникации.

Металлические нанокластеры проявляют суперпарамагнетизм и каталитические свойства. При использовании кластеров металлов в качестве катализаторов наночастицы необходимо предварительно стабилизировать, например в растворе с помощью поверхностно-активных соединений или на подложке из полимерной пленки.

Полимерные нанокомпозиты, содержащие металлы или полупроводники, обладают повышенной температурой плавления (до 1600° С).

Полимерные нанокомпозиты, содержащие металлы или полупроводники, получают различными способами: испарением или распылением металлов, восстановлением из их солей и другими способами. В частности, кластеры серебра, золота или палладия размером 1–15 нм были получены диспергированием в пленку полистирола (или полиметилметакрилата) в ходе полимеризации жидкого мономера, в который предварительно осаждался металл из паров.

3.3.6. Характеристика отдельных видов полимерных нанокомпозитов Нанокомпозиты на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена. Сверхвысокомолекулярный полиэтилен (СВМПЭ) благодаря сочетанию химической стойкости, высокой прочности, стойкости к истиранию и способности выдерживать температуру от –200° С до +65° С нашел применение во многих отраслях промышленности.

Однако еще более привлекательными свойствами обладают нанокомпозиты на основе СВМПЭ, которые получены в Институте химии и химической технологии СО РАН. В состав СВМПЭ введены специально синтезированные наночастицы металлов или керамики. Износостойкость СВМПЭ с наночастицами выросла в 100–150 раз, модуль упругости, т.е. степень жесткости материала, увеличился более чем в 3 раза, а стойкость к радиационному воздействию — в 1,6–1,8 раза.

Полимерные нанокомпозиты, содержащие углеродные нанотрубки. Такие нанокомпозиты появились конце 1990-х гг. Известно, что плотность нанотрубок в 5 раз меньше, чем у стали, а прочность в десятки раз больше, поэтому, чтобы сделать полимерные материалы более прочными, не увеличивая их веса, в их состав включают углеродные нанотрубки.

Если, например, между соседними волокнами полимерного материала поместить нанотрубку, связав ее с ними углеводородными цепочками, то прочность данного участка материала приблизится к прочности нанотрубки (рис. 3.15).

Рис. 3.15. Схематическое изображение нанотрубки, встроенной между молекулами полимера, соединенной с ними с помощью бутильных групп (БГ) Даже небольшие добавки углеродных нанотрубок (1–2%, а иногда и на уровне 0,1–0,3%) значительно увеличивают модуль упругости и разрывную прочность полимера, теплопроводность и электропроводность материала. Добавка нанотрубок в 0,6% дает четырехкратное увеличение прочности полимера, а также увеличивает электро- и теплопроводность. Считается, что если нанотрубки будут занимать 10% объема полимера, то смогут увеличить его прочность в 20 раз.

Углеродный нанокомпозит. Структура углеродного нанокомпозита состоит из системы «углерод — углерод»: наночастицы углерода в углеродной матрице. Ее формирование происходит в одном химическом реакторе в едином технологическом процессе путем связывания наночастиц углерода (в аллотропной модификации графита) с углеродной матрицей (рис. 3.16).

Рис. 3.16. Схема формирования структуры нанокомпозита в едином технологическом процессе: а — матрица, б — наночастицы, в — схема связывания наночастиц матрицей; слева — теоретическая модель, справа — структура реального нанокомпозита системы «углерод — углерод»

Свойства углеродного нанокомпозита многократно превосходят свойства углеродных материалов традиционной технологии (табл. 3.2):

по прочностным показателям — в 3 раза;

по коэффициенту трения в жидких средах — в 5 раз;

по химической стойкости в окислительных средах — до 300 раз;

кроме того, углеродный нанокомпозит обладает уникальным сочетанием свойств: он химически и биологически инертен,

–  –  –

Углеродный нанокомпозит до температуры 2000° С не теряет своих физико-механических свойств.

Такой комплекс свойств выгодно отличает углеродный нанокомпозит от большинства традиционных материалов конструкционного назначения. Уникальные свойства углеродного нанокомпозита, подкрепленные возможностью получения крупногабаритных изделий в промышленных масштабах, создали предпосылки для разработки и изготовления изделий современного машиностроения, не имеющих аналогов в мировой практике. Его свойства представляют интерес для следующих областей современного машино- и приборостроения:

высокотемпературные приборы и оборудование;

химическое машиностроение;

торцевые уплотнения агрессивных сред;

электровакуумные приборы;

электрохимические приборы;

газодинамические подшипники;

для многих других областей, в том числе и как конструкционный материал для полиграфического оборудования.

Новый углеродный нанокомпозит. Он создан из самоорганизованной структуры, состоящей из нанотрубок и графена. Эти два материала объединены в его структуре методом химического осаждения из пара в вакуумной камере.

Структура нового углеродного нанокомпозита состоит из слоя многостенных нанотрубок с расположенными сверху несколькими слоями графена (рис. 3.17, 3.18). Это первый в мире композит, состоящий из двумерных (графен) и одномерных (нанотрубки) элементов, расположенных взаимно перпендикулярно.

Рис. 3.17. Схематичное изображение структуры нового углеродного нанокомпозита Рис. 3.18. Электронномикроскопическое изображение поперечного сечения нового углеродного нанокомпозита (a) и графеновой «многослойки» (b) Поскольку углеродные нанотрубки являются линейными одномерными структурами, в двумерном направлении, перпендикулярном оси нанотрубки, практически полностью отсутствует тепло- и электропроводность. С другой стороны, графен обладает тепло- и электропроводностью в плоскости листа. В результате этого новый углеродный нанокомпозит имеет электрическую проводимость и тепловое рассеяние во всех направлениях.

Композит синтезирован при относительно низкой температуре — 510° C. Предпринимаются попытки снизить температуру синтеза композита до приемлемой в полупроводниковой технологии (с 510° C до 400° C), чтобы приблизить его возможное применение в микроэлектронике.

Биодеградируемые нанокомпозиты. Проблема переработки пластиков с каждым годом становится все острее. Главный претендент на роль биоразлагаемого полимера — полигидроксибутират (ПГБ). Однако многие свойства немодифицированного ПГБ — термическая стабильность, газопроницаемость, растворимость — слишком сильно уступают «экологически вредным» аналогам.

В настоящее время разработаны биодеградируемые нанокомпозиты на основе ПГБ и слоистых силикатов (органически модифицированных наноглин), у которых термические и механические свойства таких композитов заметно лучше, чем у чистого полимера.

Нанокомпозиты разлагается легче и быстрее чистого ПГБ; за 7 недель потеря массы достигает почти 100%, в то время как для чистого ПГБ максимальная потеря массы в тех же условиях составляет лишь 70%.

Разложение протекает в две стадии. Сначала полимер гидролизуется, образуя малые олигомеры, которые потом пожираются микроорганизмами. Чем меньше степень кристалличности, тем быстрее деградирует полимер.

Неорганические наночастицы служат центрами зародышеобразования для полимера, их присутствие приводит к образованию кристаллитов меньших размеров. Этим и объясняется более эффективное разложение композитов по сравнению с чистым полимером.

Молекулярные композиты. Идея их создания возникла в конце 1970-х гг. Молекулярный композит (МК) состоит из жестких стержнеобразных макромолекул, которые в виде волокон диспергированы на молекулярном уровне в полимерной матрице, построенной из статистических клубков. Волокна играют роль усиливающих элементов.

В отличие от физической смеси двух полимеров, в МК достигается высокая концентрация молекулярных волокон в матрице без нарушения фазовой однородности системы (рис. 3.19).

Рис. 3.19. Молекулярный композит, в котором жесткие стержнеобразные макромолекулы в виде волокон различным образом диспергированы в полимерной матрице Разработаны технологические процессы, позволяющие достигать заданную степень ориентации, усиливающую компоненты на стадии формования изделия (например, экструзией), процессы изготовления волокон и пленок.

По сравнению с традиционными композитами в МК нет внутренних дефектов, поэтому в усиливающих жестких элементах проявляется больший усиливающий эффект (за счет высокого отношения длины жесткого сегмента к его сечению), высокая адгезия между матрицей и волокном и другие преимущества.

Все это обеспечивает существенное улучшение механических и тепловых свойств МК при сохранении его перерабатываемости.

Интерес к молекулярным композитам чрезвычайно велик; работы ведутся по разным направлениям: подбору смесей, поиску сополимеров, созданию материалов на основе аморфных и жидкокристаллических полимеров, а также уменьшению размера стержнеобразных макромолекул до нанометрового уровня (тогда это уже будет молекулярный нанокомпозит).

«Умные» полимерные нанокомпозиты. Это материалы, которые могут целенаправленно изменять свои свойства под небольшим воздействием внешней среды. В их основе лежит молекулярное распознавание и упорядочение составляющих элементов с последующей самосборкой функциональных надмолекулярных структур за счет слабых нековалентных взаимодействий — ван-дерваальсовых и электростатических сил, водородных связей и т.д.

В живом мире примеров подобной самоорганизации не перечесть: это и вирусы, и рибосомы, и белковые волокна, и мембраны, и ферментные комплексы. Все они не синтезируются целиком, а собираются из макромолекулярных субъединиц.

Оказалось, что такая самоорганизация свойственна и синтетическим макромолекулам, особенно если они имеют нанометровые размеры.

«Умные» полимерные нанокомпозиты чувствительны к разным внешним воздействиям — химическому составу окружающей среды, изменениям температуры и давления, электрического или магнитного поля и т.д. Это означает, что они могут найти широкое практическое применение.

Пример «умного» полимерного нанокомпозита — «умный пластилин» (рис. 3.20). Его основной компонент — полидиметилсилоксан, полимер который сочетает в себе несколько необычных свойств. В зависимости от условий он ведет себя по-разному: в состоянии покоя он растекается, как жидкость, при резком механическом воздействии разрывается на куски, как твердое тело.

«Умный пластилин» был получен случайно, его изобретатель смешал силиконовое масло с борной кислотой в надежде получить новый вид резины, но клейкая масса оказалась ни на что не похожей.

3.3.7. Получение полимерных нанокомпозитов Как уже отмечалось в п. 3.3.1, различают три основных морфологических структуры полимерных нанокомпозитов: фазоворазделенная, интеркалированная, эксофолиированная. Образование той или иной структуры зависит от того, как при получении полимерных нанокомпозитов наполнитель распределяется внутри матрицы.

90 Рис. 3.20. «Умный пластилин»

Существуют три способа получения, которые активно используется в полимерной промышленности в последнее десятилетие:

смешивание в расплаве;

диспергирование в растворах;

совместная полимеризация in-situ.

Наиболее простым и экономичным способом производства таких материалов является смешивание в расплаве полимера с многослойным силикатом, таким как органофильно модифицированный монтмориллонит. Для создания нанокомпозитов с помощью этой технологии с успехом используется большое количество полимерных матриц, таких как полистирол, полиацетат, этиленвинилацетат, сополимер этилена и винилового спирта.

Тем не менее из таких неполярных полимеров, как полиолефины (полиэтилен или полипропилен), трудно образовывать нанокомпозиты с помощью данного метода из-за основных законов термодинамики, которые требуют сильного полярного взаимодействия между полимерами и органоглинами для создания нанокомпозитов.

Диспергирование заключается в раздроблении материала до наноразмеров. При этом тратится значительное количество энергии на увеличение площади поверхности раздела «материал — окружающая среда» (жидкость или газ).

При агрегации из вещества-предшественника (прекурсор) посредством химической реакции выделяют рабочее вещество и затем подвергают последующей агрегации, т.е. объединению атомов в молекулы.

При этом при переходе к наноразмерам свободная поверхностная энергия сильно возрастает, что приводит к огромному ее избытку, в результате чего возникает термодинамическая нестабильность частиц. Это справедливо для обоих способов. Частицы начинают стремиться к самопроизвольному укрупнению, что в свою очередь чревато потерей уникальных свойств наноразмерных частиц.

Для стабилизации термодинамической нестабильности наночастиц применяются микро- и мезопористые вещества как изолирующие матрицы, а также изоляция наночастиц функциональными группами или защитными слоями.

При стабилизации наночастиц функциональными группами применяются тиолы, карбоновые кислоты, полиакриловая кислота, полидиметилсилоксан, различные ПАВ и т.д.

Существуют способы стабилизации и с помощью пленок. Матричная изоляция является наиболее популярным способом стабилизации ультрадисперсных частиц. В этом способе в качестве матриц применяются органические и неорганические, керамикообразующие и подобные полимеры.

Кроме того, существует метод стабилизации наночастиц путем размещения их на поверхности гранул различной природы размерами порядка сотни нанометров.

Одним из наиболее распространенных способов матричной изоляции наночастиц является синтез in-situ, при котором вещество-предшественник адсорбируют в поры вещества-матрицы, а затем подвергают химической реакции с последующим выделением рабочего вещества. При этом размеры частиц рабочего вещества ограничены размерами пор матрицы Недавно разработан так называемый универсальный метод создания нанокомпозитов, который позволяет создавать нанокомпозиты с наперед заданными свойствами. Такие нанокомпозиты были получены из нанокристаллов и нанопроводов, покрытых небольшими органическими молекулами — лигандами. Эти лиганды затем заменяются кластерами халькогенидов металла, таких как сульфид меди. В результате кластеры соединяются с нанокристалами или с нанопроводами, создавая блоки и строя стабильные нанокомпозиты.

С помощью данного алгоритма уже удалось создать более 20 различных комбинаций материалов, включая плотноупакованные сферы нанокристаллов для термоэлектрических материалов и выровненные вертикально нанопровода для солнечных панелей (рис. 3.21).

Рис. 3.21. Изображения, полученные с помощью просвечивающего электронного микроскопа: а — обычный нанопровод из сульфида кадмия; б — композит, сделанный из сульфида кадмия и халькогенидного сульфида меди. В композите порядок наночастиц сохранен, но расстояние между частицами уменьшено

3.4. Применение нанокомпозитов

Объем глобального рынка нанокомпозитов к концу 2008 г.

достиг отметки в 1,5 млрд долл. Наиболее быстрыми темпами растет объем применения полимерных нанокомпозитных материалов в автомобилестроении, производстве упаковочных материалов и электронной технике. В целом прогнозируется среднегодовая скорость роста применения нанокомпозитных материалов от 18 до 25% в год. Лидерами здесь являются США и Европа, на которых в совокупности приходится более 80% всех продаж.

Мировой рынок нанокомпозитов представлен тремя основными сегментами, среди которых керамо-, металло- и полимероматричные нанокомпозиционные материалы. Чаще всего в качестве матрицы выступают полимеры; металлы и керамика используются значительно реже.

Широкое применение нанокомпозитов обусловлено их уникальными свойствами: высокими прочностью и пластичностью, высокими каталитическими и магнитными характеристиками, селективной поглощающей способностью, триботехническими свойствами, термо- и химической стойкостью (табл. 3.3). Подобные характеристики приводят к формированию спроса на нанокомпозиты в разнообразных областях промышленности: судостроении, авиастроении, химии, энергетике, медицине, биологии, экологии и др.

Таблица 3.3 Примеры применения нанокомпозитов

–  –  –

В настоящее время нанокомпозиты на основе полиамидов широко применяются в качестве упаковочных материалов с высокими барьерными свойствами для производства бутылок из ПЭТФ, где слои на основе нанокомпозитов дают улучшение способности препятствовать проникновению кислорода и углекислого газа.

Полиамидные нанокомпозиты с 2% органоглины имеют кислородный барьер, в три раза превышающий кислородный барьер необработанных полиамидов, а при 4% органоглины наблюдается шестикратное улучшение барьерных свойств. Это делает полиамидные нанокомпозиты пригодными для производства бутылок и пленок со средними барьерными свойствами при двойной жесткости, более высокой температуре допустимой деформации и повышенной прозрачности.

Другим примером применения нанокомпозитов является использование матрицы изолированных нанокластеров для записи и хранения информации с необычайной плотностью записи. Суть применения нанокомпозитов в роли хранилищ информации состоит в том, что изолированные друг от друга наночастицы представляют собой так называемые потенциальные ящики, описываемые квантово-механической моделью. Для записи и хранения информации также могут использоваться нитевидные кристаллы металлического железа или магнитные нанопроволоки. В связи с тем, что они изолированы друг от друга и строго параллельны, информацию легко считывать с помощью зонда в магнитно-силовых микроскопах.

Кроме того, нанокомпозиты могут применяться для получения:

однородных по составу наночастиц из сплава;

сверхактивных катализаторов;

перовкcитов с большой удельной поверхностью, имеющих множество замечательных свойств, например способность являться «депозитариями» кислорода;

других применений.

Перовкситы (кристаллические вещества, в состав которых входит редкоземельный переходный металл и три атома кислорода на одну молекулу) с высокой удельной поверхностью получают, используя в качестве прекурсора двойную лантан-кобальтовую соль лимонной кислоты, которой пропитывается матрица. Удельная поверхность образовавшихся частиц составляет не менее 150 м2/г (против нескольких десятков при обычном получении). У ультрадисперсных перовкситов кислородный дефицит на порядок выше.

Из-за такого большого значения удельной поверхности перовкситы выступают в качестве сильнейших катализаторов, а также хранилищ кислорода.

Создан также нанокомпозитный материал, способный выступать в качестве эффективного хранилища водорода (рис. 3.22). Он состоит из наночастиц металлического магния, распределенного по матрице из полиметилметакрилата.

Рис. 3.22. Принципиальная схема нанокомпозитного материала, способного выступать в качестве эффективного хранилища водорода Данный нанокомпозит быстро поглощает и высвобождает водород при незначительной температуре без окисления металла. При этом матрица препятствует проникновению кислорода и воды.

–  –  –

Нанопористые материалы представляют собой пористые вещества с нанометровым размером пор. Их можно рассматривать как нанокомпозитные, где поры играют роль второй фазы, случайно или закономерно распределенной в матрице. Однако есть несколько физических причин для того, чтобы выделить их в отдельный класс материалов.

96 Наличие большого числа мелких пор или каналов (их поперечный размер может колебаться от 0,3...0,4 нм до единиц микрометров) придает нанопористым материалам ряд особых физических свойств.

Термин «нанопористые материалы» употребляется для указания на то, что специфические свойства материала связаны с наличием нанопор. Так, при уменьшении размеров пор у наноматериалов появляются новые сенсорные, адсорбционные, каталитические, диффузионные и другие свойства.

Нанопоры — это поры с размерами, находящимися в нанодиапазоне (~1–100 нм). Термин используется главным образом для указания на принадлежность объекта к наноструктурированным материалам.

Согласно номенклатуре ИЮПАК (Международного химического союза) все пористые материалы делятся на 3 класса:

микропористые (характерный размер пор R 2 нм;

мезопористые (2 R 50 нм);

макропористые (R 50 нм).

Основными характеристиками пористых тел служат пористость, распределение пор по размеру, удельная поверхность.

К нанопористым материалам можно отнести большинство известных мембран, сорбентов, катализаторов.

Основные области применения нанопористых материалов связаны с такими бурно развивающимися отраслями, как водородная и углеводородная энергетика, новые технологии переработки минерального и органического сырья, появлением принципиально новых подходов к стерилизации продуктов фармакологии, пищевой промышленности и биотехнологии.

В 2004 г. разработан нанопористый материал, общая площадь поверхности которого значительно больше, чем у всех известных на данный момент времени пористых материалов.

Всего несколько лет тому назад считалось, что верхний предел для площади поверхности пористых материалов находится в районе 3000 м2/г.

Разработанный материал, известный как MOF-177, принадлежит к новому классу материалов — металло-органическим каркасам (metal-organic frameworks). Он имеет структуру типа строительных лесов, состоящих из центральных металлических стержней, соединенных органическими перемычками. Один грамм MOF-177 имеет полную площадь поверхности, равную площади футбольного поля.

Пойти дальше этого было чрезвычайно трудно, однако позже был разработан еще более пористый материал UMCM-2, который обладает общей поверхностью, превышающей 5000 м2/г.

Недавно были созданы новые нанопористые материалы, которые способны обратимо расширяться аналогично легким. Новые материалы представляют собой металлоорганические трехмерные структуры, имеющие в своем объеме поры и каналы. Эти соединения содержат ион металла и связующие мостики органических молекул, так что получаемый материал отличается большой гибкостью и может легко менять свою форму в зависимости от внешних факторов, таких как давление, температура, освещение, а также под воздействием газов и растворителей.

Величина увеличения объема в этих материалах варьируется от 85% до беспрецедентных 230% от первоначального значения.

Объем легких может измениться лишь на величину порядка 40%.

Практическое применение таких материалов может состоять, например, в возможности хранения водорода или удержания парниковых газов.

Одним из важных применений нанопористых материалов является их использование в качестве мембран. В частности, широко используются нанопористые мембраны на основе цеолитов, которые в зависимости от их предназначения получают с различными размерами пор. Примером такого нанопористого материала является МСМ-41, который в зависимости от назначения может иметь различные размеры пор (рис. 3.23).

Материал МСМ-41 получают с использованием методов коллоидной химии. На начальном этапе на основе поверхностноактивной мицеллы из триалкиламмония формируются мицеллярные стержни, которые затем подвергаются гексагональной сборке и далее гексагональной силикатной сборке. На последнем этапе после обжига получают искомый материал (рис. 3.24).

Рис. 3.23. Электронные микрофотографии нанопористого материала МСМ-41 с различным диаметром пор: а — 2 нм; б — 4 нм; в — 6,5 нм; г — 10 нм

Рис. 3.24. Схема получения нанопористого материала МСМ-41:

а — поверхностно-активная мицелла (CnH2n+1)3N+; б — мицеллярный стержень;

в — гексагональная сборка; г — гексагональная силикатная сборка;

д — МСМ-41 после обжига Пожалуй, одним из самых перспективных материалов для микро-, нано- и оптоэлектроники является нанопористый кремний. Он обладает уникальными свойствами, которые определяются плотной сетью наноразмерных пор в кристаллической матрице и развитой внутренней поверхностью этих пор. Так, нанопористый кремний проявляет способность к фотолюминесценции, электролюминесценции, катодолюминесценции (рис. 3.25).

Рис. 3.25. Спектры фотолюминесценции нанопористого кремния для двух времен травления. Цифры на кривых означают их масштаб В связи с этим нанопористый кремний привлекателен в микроэлектронике для создания оптоэлектронных приборов, таких как эффективные фотоприемники ультрафиолетового диапазона, светоизлучающих диодов и лазеров.

Нанопористый кремний получают путем анодного травления. Для этого пластину монокристаллического кремния помещают в электрохимическую ячейку, содержащую слабый раствор плавиковой кислоты, присоединяют к положительному электроду (аноду) и пропускают слабый постоянный электрический ток (рис. 3.26).

С течением времени электрический ток и ионы фтора травят поверхность. Образуются вертикальные поры, проникающие вглубь кремния (рис. 3.27).

Соседние поры могут соединяться, оставляя столбики кремния диаметром в несколько нанометров. Процессом травления можно управлять, изменяя силу тока и концентрацию ионов фтора (рис. 3.28).

Рис. 3.26. Электрохимическая ячейка для травления кремниевой пластинки в растворе плавиковой кислоты с целью образования пор: 1 — корпус, 2 — пластина кремния, 3 — катод, 4 — изолятор, 5 — растущий пористый слой, 6 — анод Рис. 3.27. Модельное представление нанопористого кремния Рис. 3.28. Изображение поверхности протравленного кремния n-типа, полученное в сканирующем электронном микроскопе (темные области — это поры)

–  –  –

1. Композиционные материалы, их определение и свойства.

2. Классификации композитных материалов.

3. Нанокомпозиты, их определение и особенности в сравнении с обычными композитами.

4. Особенности структуры и свойств нанокомпозитов.

5. Полимерные нанокомпозиты, их определение и типы.

6. Механические свойства нанокомпозитов.

7. Огнестойкость нанокомпозитов.

8. Барьерные свойства полимерных нанокомпозитов.

9. Слоистые полимерные нанокомпозиты.

10. Полимерные нанокомпозиты с сетчатой структурой.

11. Полимерные нанокомпозиты, содержащие металлы или полупроводники.

12. Полимерные нанокомпозиты, содержащие углеродные нанотрубки.

13. Нанокомпозиты на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена.

14. Углеродные нанокомпозиты.

102

15. Новый углеродный нанокомпозит.

16. Биодеградируемые нанокомпозиты.

17. Молекулярные композиты.

18. «Умные» полимерные материалы.

19. Получение нанокомпозитов.

20. Универсальный метод создания нанокомпозитов.

21. Применение нанокомпозитов.

22. Нанопористые материалы.

Глава 4. Проблемы безопасности, экологии и этики в применении наноматериалов

В результате изучения материала данной главы студент должен:

знать:

основные преимущества и опасности в применении наноматериалов в различных сферах деятельности;

уметь:

использовать знания при решении проблем безопасности в применении наноматериалов;

владеть:

основными нормативными документами по безопасности применения наноматериалов для использования в практической деятельности.

4.1. Преимущества и опасности в применении наноматериалов

В настоящее время нанотехнологии и применение наноматериалов признаны тем приоритетным направлением научно-технического развития в XXI в., преимущества которого очевидны и неоспоримы.

Этим объясняется то огромное внимание, которое уделяется развитию данной передовой технологии, получающей все большее распространение в самых разных сферах жизнедеятельности современного общества: экономике, информационных технологиях, уровне жизни (технологии), медицине (здоровье человека), окружающей среде (экология), обществе (социум), оборонных отраслях и т.д.

Учитывая, что в перспективе ожидается тесный контакт человека и других биологических объектов с наноматериалами, изучение вопросов потенциальных рисков их использования представляется первостепенной задачей.

104 Как и всякая новая технология, нанотехнологии и применение наноматериалов несут не только несомненные преимущества, но и потенциальную опасность вредного воздействия на социум, здоровье человека и природные экосистемы. Условно к основным ожидаемым опасностям можно отнести следующие:

последствия от использования новых материалов, полученных с помощью нанотехнологий;

экологические проблемы;

медицинские проблемы (неизвестные последствия применения новых лекарств, полученных с помощью нанотехнологий);

последствия применения нанооружия;

угроза от нанороботов и репликаторов (устройств, собирающих физические объекты из атомов);

другие.

На рис. 4.1. представлена совокупность факторов, определяющих потенциальные риски для человека, животных, растений и окружающей среды от наноугроз.

Все более расширяющееся применение наноматериалов и развитие нанотехнологий заострили внимание на проблеме безопасности. Однако до сих пор во всем мире исследования по безопасности наноматериалов и нанотехнологий существенно отстают от их разработки и коммерциализации, как и затраты на проведение исследований их влияния на здоровье человека и окружающую среду. Вместе с тем общепризнанным является подход, согласно которому наночастицы должны рассматриваться как новые потенциально опасные материалы.

Однако ни в одной из стран пока не разработана единая законодательная и нормативно-методическая база в области безопасности нанотехнологий, обязательная для использования всеми государственными и коммерческими организациями и предприятиями, ни в одной из зарубежных стран до настоящего времени не создано единой системы обеспечения нанобезопасности.

В связи с этим общая задача ученых, потребителей, правительств, общественных организаций и, наконец, производителей — выявить и уменьшить риски и разработать научно обоснованные, объективные, этические, юридические, законодательные механизмы для контроля применения наноматериалов.

Промышленные отходы и выбросы при реализации нанотехнологических процессов производства продукции наноиндустрии Рис. 4.1. Совокупность факторов, определяющих потенциальные риски для человека, животных, растений и окружающей среды от наноугроз Обеспечение безопасности в сфере нанотехнологий, в отличие от других направлений наноиндустрии, процедура затратная. По оценкам экспертов, на эти цели необходимо тратить около 10% суммарного бюджета на исследования в области нанотехнологий.

За рубежом проблема безопасности наноматериалов в настоящее время выдвигается на первый план. Такие исследования проводятся в США (FDA), Евросоюзе, а также в ряде международных организаций (ВОЗ, ФАО, ILSI). США являются мировым лидером в исследованиях, связанных с вопросами безопасности нанотехнологий. Если в 2005 г. федеральное финансирование этих исследований составляло 34,8 млн долл., то в 2012 г. финансирование ставило уже 123,5 млн долл.

В России подобные работы по созданию безопасных нанотехнологий пока ведутся в значительно меньших масштабах.

4.2. Нанотехнологии и проблемы экологии

С одной стороны, нанотехнологии успешно решают многие проблемы экологии и охраны окружающей среды. В качестве примеров использования нанотехнологий в области экологии можно привести следующие:

использование наноустройств в системах исследования и контроля продуктов и отходов различных химических производств, а также в переработке бытового мусора и очистке загрязненных водоемов;

применение специальных наноматериалов приводит к преобразованию веществ, загрязняющих окружающую среду, в менее вредные;

мембраны из наноматериалов успешно используются для очистки воды;

нанопористые материалы, обладающие каталитическими свойствами, повышают эффективность реакций (скорость, выход) и тем самым сокращают отходы химического и других производств.

использование эффективных солнечных элементов на основе наночастиц, полупроводников (квантовых точек) уменьшает долю вредных выбросов от тепловых электростанций;

применение экологически безопасных нанокомпозиционных материалов позволяет создавать системы, отличающиеся повышенной стойкостью к воздействию окружения, длительным сроком службы, малым воздействием на окружающую среду.

С другой стороны, загрязнение среды возможно на любой стадии жизненного цикла наноматериалов, включая их разработку, производство, транспортировку, применение изделий, переработку и утилизацию: перед продвижением продукта на рынок необходимо оценить воздействие полного жизненного цикла наноматериалов на окружающую среду, здоровье и безопасность людей (рис. 4.2).

Попадающие в окружающую среду наночастицы и наноматериалы представляют собой необычный класс промышленных загрязнений. Их особый вред может быть связан с необычными

Рис. 4.2. Предостережение от Гринпис об опасности нанотехнологий

свойствами веществ, из которых их производят, включая их мобильность и устойчивость в почве, воде, воздухе; бионакопления, непредсказуемое взаимодействие с химическими и биологическими материалами.

Решение экологических проблем требует, в частности, учета следующих моментов:

обычные фильтры не могут справляться с улавливанием наночастиц, поэтому требуются новые разработки;

при попадании в биосферу наночастицы могут привести к непредсказуемым реакциям;

наночастицы отсутствуют в естественной природе, поэтому живые организмы не имеют опыта контакта с ними.

Источники поступления наночастиц в окружающую среду делятся на природные и антропогенные. Последние бывают намеренными и ненамеренными (табл. 4.1).

В общем виде пути миграции наночастиц и причины их деградации представлены на рис 4.3.

–  –  –

Рис. 4.3. Пути миграции наночастиц, подтвержденные экспериментально (сплошная линия) и предполагаемые (точки). Возможные источники и причины деградации обозначены курсивом В заключение можно отметить, что не стоит преувеличивать степень экологической опасности продукции нанотехнологий для здоровья человека, но игнорирование или недостаточное внимание к проблеме опасности наночастиц может привести к нежелательным последствиям:

появление у персонала нанопроизводства специфических профессиональных заболеваний, не поддающихся эффективному лечению;

повышение риска развития у населения онкологических заболеваний из-за контакта с нанопродукцией;

ухудшение качества жизни за счет необратимого изменения среды обитания.

4.3. Нанотехнологии и социум

В настоящее время уже стало реальностью то, что нанотехнологии способны существенно удешевить производство энергии, чистой питьевой воды, вычислительных средств, средств связи, бытовой техники и др., т.е. повысить уровень жизни человечества.

Однако существуют опасения и отрицательного влияния нанотехнологий на социум. К ним относятся:

геополитические риски;

глобальные социально-экономические риски.

военно-технические угрозы;

террористические угрозы;

риски, связанные с развитием молекулярных технологий.

Считается, что в геополитической области нанотехнологии приведут к дальнейшему увеличению разрыва между бедными и богатыми (странами, людьми), к военным конфликтам с применением нанотехнологий. Развитые нанотехнологические страны уходят в очередной отрыв от развивающихся стран, что приводит к значительному дисбалансу сил и напряженности отношений в мире. Развивающиеся страны, не имеющие возможности развивать нанотехнологии самостоятельно, окажутся в зависимости от развитых стран.

Одним из самых опасных влияний нанотехнологий на социум является возможность их использования военными. Стремление к превосходству порождает неуправляемую гонку нанотехнологических вооружений. Уже сегодня в лабораториях мира с использованием нанотехнологий разрабатывается новое поколение биологического, химического, лучевого и других видов оружия.

Считается, что нанотехнологическое оружие будет чрезвычайно мощным и может привести к большим разрушениям и усилению поражающего действия вооружения на живую силу. Можно выделить следующие основные направления возникновения военно-технических угроз:

новые типы обычного оружия повышенной точности и поражающей силы;

снижение уязвимости боевой техники путем применения сверхпрочных наноматериалов;

боевые автономные миниатюрные системы наземного, воздушного и космического базирования, в том числе распределенные (типа «рой»);

сверхскоростные информационные распределенные системы;

ультрасверхвысокочастотные радиоэлектронные средства обнаружения и связи;

распределенные сенсорные сети (типа «умная пыль») специального назначения;

имплантируемые микро- и наносистемы, предназначенные для управления, изменения потенциальных возможностей и «манипулирования» человеческим организмом;

биологическое и химическое оружие триггерного и генетически избирательного действия.

нанотехнологии не только позволят создать средства уничтожения супермикроскопических размеров (сделают их практически невидимым), но и миниатюризируют средства их производства.

Другим примером являются угрозы, которые могут появиться с развитием молекулярных нанотехнологий. Считается, что ожидаемое в будущем развитие молекулярных нанотехнологий будет значительным технологическим прорывом, сравнимым с индустриальной революцией.

Молекулярные нанотехнологии — это совокупность методов и приемов манипулирования веществом на атомном и молекулярном уровнях с целью производства конечных продуктов с наперед заданной атомной структурой. В основе молекулярных нанотехнологий лежит идея создания искусственных конструкций — нанороботов (наномашин) и нанофабрик (ассемблеров-репликаторов), которые были бы приспособлены для выполнения необходимых действий (рис. 4.4).

Рис. 4.4. Нанофабрика Криса-Феникса, насчитывающая миллиарды нанороботов, которые будут способны собирать по заданной программе товары потребления из атомов Потенциальная польза от молекулярных нанотехнологий огромна, но столь же велики и риски. Основной опасностью считается распространение нанотехнологической «серой слизи», т.е.

микроскопических саморазмножающихся роботов, способных превратить в себя всю биосферу.

Возможность неконтролируемого размножения нанороботов рассматривал еще Э. Дрекслер, а Р. Фрейтас опубликовал научную статью «Проблема серой слизи», где дал количественные оценки скорости возможного распространения опасных нанороботов по Земле.

В частности, возможному распространению «серой слизи» помогают ее особенности:

миниатюрность;

способность к саморазмножению;

способность к самостоятельному распространению по всей Земле;

способность незаметно и эффективно уничтожать крупноразмерную технику и живые организмы;

анонимность;

дешевизна;

автономность от человека (солдата).

Все это дает основание для опасений, что если человечество когда-либо и сумеет сконструировать ассемблеры-репликаторы, то однажды они могут выйти из-под контроля и переработать всю биомассу в наномассу самих себя, что, правда, маловероятно в ближайшем обозримом будущем.

4.4. Нанотехнологии в медицине и безопасность

В настоящее время прогнозируется появление в ближайшем будущем медицинских нанотехнологий, способных значительно усовершенствовать возможности человека. В частности, с помощью нанотехнологий станет возможным (рис. 4.5):

увеличить долговечность тканей человеческого тела благодаря регенерации потерянных органов;

повысить и расширить функциональности человека: остроту зрение в широком спектре, выносливость, силу и др.

Безопасность применения наноматериалов и нанотехнологий в медицине требует глубокого изучения потенциальных рисков и побочных эффектов, сопряженных с их использованием.

В настоящее время не выработано надежных критериев безопасности нанопродуктов. Временные нормы устанавливаются, как Рис. 4.5. Дендример, к внешней оболочке которого прикреплены молекулы фолиевой кислоты, прилипает только к раковым клеткам. Светящиеся молекулы флюоресцеина позволяют обнаружить эти клетки, молекулы метотрексата убивают раковые клетки. Это дает возможность избирательно убивать только раковые клетки правило, по критерию отсутствия острых эффектов. В связи с этим необходимо:

выявлять токсичность и дозы от поступления наночастиц в организм;

постоянно оценивать риски использования наноматериалов;

проводить эпидемиологические исследования;

постоянно контролировать производство наноматериалов;

совершенствовать методы измерений безопасности нанотехнологий;

контролировать области использования продукции нанотехнологий;

выявлять степень огнестойкости и взрывоопасности наноматериалов.

Контакт человека с наноматериалами может происходить на этапе разработки, производства, использования и переработки.

Пути поступления нанообъектов в организм человека не отличаются от путей поступления других загрязнений и происходят:

ингаляционным путем — через дыхательные пути (домашний текстиль);

пероральным путем — с водой и пищей через желудочнокишечный тракт;

перкутанным путем — через кожные покровы (одежда, белье) и слизистые оболочки;

парентеральным путем — через ранения;

от загрязненных поверхностей.

В тоже время нанообъекты могут поступать в организм человека не как загрязнения, а по другим причинам:

при использовании нанолекарств, нанокосметики, нанотекстиля;

при постоянном контакте с бытовыми предметами и материалами, содержащими нанообъекты и наночастицы.

Обобщенная схема путей поступления, распределения и выведения наноматериалов в организме человека представлена на рис. 4.6.

Рис. 4.6. Обобщенная схема путей поступления, распределения и выведения наноматериалов в организме человека Последствия воздействия наноматериалов на живые организмы изучены не до конца, но можно выделить некоторые допустимые и уже известные проблемы, которые могут возникнуть при попадании наночастиц в живой организм.

Так, проблема нанотоксичности может усугубляться из-за того, что токсичность нанообъектов не является простым переходом от токсичности массивных материалов того же химического строения к наномасштабам. Как уже отмечалось, наночастицы по своей природе проявляют иные физико-химические свойства, зависящие не только от их размера, но и от адгезивных, каталитических, оптических, электрических, квантово-механических свойств, которые, в свою очередь, зависят не только от размера наночастиц, но и от их геометрии, распределения по размерам и порядка их организации в нанообъекте.

Более того, химические вещества, не проявляющие токсичности в обычной ненаноразмерной форме, могут ее проявлять в форме наночастиц. Типичный пример: углерод инертен в обычной форме, но проявляет токсичность в форме фуллерена и углеродных нанотрубок.

Токсикологические свойства наночастиц являются результатом не только их химического состава, но и разнообразия других особенностей, таких как поверхностные характеристики, размер, форма, состав, химическая реактивность:

вредность наночастиц растет с увеличением экспозиции и с уменьшением размера и отклонением их формы от сферической;

высокая реакционная способность — чем меньше наночастица, тем больше отношение площади ее активной поверхности к объему;

высокая подвижность частиц — легко перемещаются внутри тканей живых организмов;

совпадают по размерам с некоторыми биомолекулами — могут связываться и нарушать естественный ход процессов в организме;

высокая удельная поверхность (в расчете на единицу массы) наночастиц увеличивает их адсорбционную емкость, химическую реакционную способность и каталитические свойства;

высокая способность к аккумуляции (накапливанию в организме), не подвергаются биотрансформации и не выводятся из организма.

Наночачтицы могут проявлять следующие виды токсического действия на организм человека:

общетоксическое и раздражающее действие;

аллергенность;

мутагенность;

репродуктивная токсичность;

эмбриотоксичность;

тератогенность.

Обычно нормой считается весовая концентрация наночастиц в воздухе на уровне 0,5–2,0 мкг/м3. При увеличении концентрации до 10 мкг/м3 риск смерти в среднем увеличивается на 6%, а от сердечно-легочных заболеваний — на 9%, от рака легких — на 14%, от всех других причин — на 1%.

На основе обобщения данных отечественного и зарубежного опыта санитарно-эпидемиологического контроля и надзора в основу оценки риска нанопродукции положен классический алгоритм оценки рисков, принятый в токсикологии, включающий следующие этапы (рис. 4.7):

идентификация опасного фактора;

оценка опасности;

оценка экспозиции, при которой учитываются данные о содержании наночастиц в составе объектов окружающей среды (вода, воздух) и продукции (пища, косметика, бытовая химия);

оценка рисков;

разработка и внедрение комплекса мер по снижению рисков — управление рисками.

–  –  –

Безопасность наноматериалов и нанотехнологий предполагает соблюдение соответствующих мер по исключению их опасности Рис. 4.7. Алгоритм оценки рисков, принятый в токсикологии

–  –  –



Pages:     | 1 | 2 || 4 |
 

Похожие работы:

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ УНИВЕРСИТЕТ ИТМО В.В. Волхонский СИСТЕМЫ КОНТРОЛЯ И УПРАВЛЕНИЯ ДОСТУПОМ ШТРИХОВЫЕ КОДЫ Учебное пособие Санкт-Петербург Волхонский В. В. Системы контроля и управления доступом. Штриховые коды. – СПб: Университет ИТМО, 2015. – 53 с. Рис. 30. Библ. 15. Рассматриваются такие широко распространенные идентификаторы систем контроля доступа, как штриховые коды. Анализируются принципы построения, особенности основных типов линейных и матричных...»

«РАЗРАБОТАНА УТВЕРЖДЕНА Ученым советом факультета кафедрой информационных математики и информационных технологий и безопасности технологий 20.01.2015, протокол №7 26.02.2015, протокол № 7 ПРОГРАММА ВСТУПИТЕЛЬНОГО ИСПЫТАНИЯ для поступающих на обучение по программам подготовки научнопедагогических кадров в аспирантуре в 2015 году Направление подготовки 27.06.01 Управление в технических системах Профиль подготовки Управление в социальных и экономических системах Астрахань – 2015 г. ПОЯСНИТЕЛЬНАЯ...»

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования «ТЮМЕНСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ» Институт химии Кафедра органической и экологической химии Шигабаева Гульнара Нурчаллаевна ЭКОЛОГИЧЕСКАЯ ХИМИЯ Учебно-методический комплекс. Рабочая программа для студентов очной формы обучения по направлению 04.03.01. «Химия» программа прикладного бакалавриата, профиля подготовки: «Химия окружающей...»

«Фонд Развития Интернет ФГАУ «Федеральный институт развития образования» Министерства образования и науки РФ Факультет психологии МГУ имени. М. В. Ломоносова при поддержке Цифровая грамотность и безопасность в Интернете Солдатова Г., Зотова Е., Лебешева М., Шляпников В. Методическое пособие для специалистов основного общего образования Москва 2013 г. УДК ББК Рецензенты: А. Г. Асмолов, академик РАО, доктор психологических наук А. Л. Семенов, академик РАН и РАО, доктор физико-математических наук...»

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования «ТЮМЕНСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ» Институт математики и компьютерных наук Кафедра информационной безопасности Ниссенбаум Ольга Владимировна ДОПОЛНИТЕЛЬНЫЕ ГЛАВЫ КРИПТОГРАФИИ Учебно-методический комплекс. Рабочая программа для студентов специальности 10.05.01 Компьютерная безопасность, специализация «Безопасность распределенных...»

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Кемеровский государственный университет» Филиал в г. Прокопьевске (ПФ КемГУ) (Наименование факультета (филиала), где реализуется данная дисциплина) Рабочая программа дисциплины (модуля) Б3.Б.6 Безопасность жизнедеятельности (Наименование дисциплины (модуля)) Направление подготовки 39.03.02/040400.62 Социальная работа (шифр, название...»

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Кемеровский государственный университет» Новокузнецкий институт (филиал) Факультет информационных технологий Рабочая программа дисциплины Б2.Б.2 Информатика Направление подготовки 20.03.01 /280700.62 Техносферная безопасность Направленность (профиль) подготовки Безопасность технологических процессов и производств Квалификация (степень)...»

«Федеральное агентство по образованию РФ Амурский государственный университет УТВЕРЖДАЮ Зав. кафедрой БЖД _А.Б.Булгаков «»_2007 г. БЕЗОПАСНОСТЬ ЖИЗНЕДЕЯТЕЛЬНОСТИ УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ПО ДИСЦИПЛИНЕ для специальностей 140203 “Релейная защита и автоматизация электроэнергетических систем”, 140204 “Электрические станции”, 140205 “Электроэнергетические системы и сети” и 140211 “Электроснабжение”, 140101 “Тепловые электрические станции”, 220301 “Автоматизация технологических процессов и...»

«ЛИСТ СОГЛАСОВАНИЯ от 20.06.2015 Рег. номер: 3187-1 (19.06.2015) Дисциплина: Безопасность жизнедеятельности Учебный план: 03.03.02 Физика/4 года ОДО Вид УМК: Электронное издание Инициатор: Малярчук Наталья Николаевна Автор: Малярчук Наталья Николаевна Кафедра: Кафедра медико-биологических дисциплин и безопасности жизнедеяте УМК: Физико-технический институт Дата заседания 16.04.2015 УМК: Протокол №6 заседания УМК: Дата Дата Результат Согласующие ФИО Комментарии получения согласования согласования...»

«АНООВО «Севастопольская морская академия» Факультет Транспортных технологий, туризма и менеджмента Кафедра гуманитарных и естественнонаучных дисциплин МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОРГАНИЗАЦИИ САМОСТОЯТЕЛЬНОЙ РАБОТЫ для студентов дневной формы обучения направлений подготовки 38.03.02 «Менеджмент» (бакалавр), 43.03.02 «Туризм» (бакалавр), 43.03.03 «Гостиничное дело» (бакалавр) 38.05.01 «Экономическая безопасность» (специалист), 23.03.01 «Технология транспортных процессов» (бакалавр) по дисциплине...»

«Рабочая программа подготовительной группы Основы безопасности жизнедеятельности «Программа воспитания и обучения в детском саду» М. А. Васильевой, В. В. Гербовой, Т. С. Комаровой Составитель: Воспитатель Алехова Вера Владимировна Первая квалификационная категория П. Новостроево 2015 год СОДЕРЖАНИЕ Пояснительная записка 1. Планируемые результаты освоения Программы 2. Содержание программы 3. Календарный учебный график 4. Календарно-тематическое планирование 5. Методическое обеспечение 6....»

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования «ТЮМЕНСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ» Институт химии Кафедра неорганической и физической химии Баканов В.И., Нестерова Н.В. ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ Учебно-методический комплекс. Рабочая программа для студентов направления 04.03.01 Химия программа академического бакалавриата Профили подготовки «Неорганическая химия и химия координационных...»

«ЛИСТ СОГЛАСОВАНИЯ от 10.06.2015 Рег. номер: 2388-1 (10.06.2015) Дисциплина: Безопасность жизнедеятельности Учебный план: 05.03.04 Гидрометеорология/4 года ОДО Вид УМК: Электронное издание Инициатор: Малярчук Наталья Николаевна Автор: Малярчук Наталья Николаевна Кафедра: Кафедра медико-биологических дисциплин и безопасности жизнедеяте УМК: Институт наук о Земле Дата заседания 19.05.2015 УМК: Протокол заседания УМК: Дата Дата Результат Согласующие ФИО Комментарии получения согласования...»

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Юго-Западный государственный университет» Кафедра уголовного права УТВЕРЖДАЮ Проректор по учебной работе О. Г. Локтионова «_»_2014г. УГОЛОВНОЕ ПРАВО Методические рекомендации по выполнению курсовых и выпускных квалификационных работ для специальностей 030900.62, 030900.68, 030501.65 «Юриспруденция», 031001.65 «Правоохранительная...»

«ЛИСТ СОГЛАСОВАНИЯ от 05.06.2015 Рег. номер: 1039-1 (18.05.2015) Дисциплина: криптографические методы защиты информации Учебный план: 10.03.01 Информационная безопасность/4 года ОДО Вид УМК: Электронное издание Инициатор: Ниссенбаум Ольга Владимировна Автор: Ниссенбаум Ольга Владимировна Кафедра: Кафедра информационной безопасности УМК: Институт математики и компьютерных наук Дата заседания 30.03.2015 УМК: Протокол №6 заседания УМК: Дата Дата Результат Согласующие ФИО Комментарии получения...»

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования «ТЮМЕНСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ» Институт химии Кафедра органической и экологической химии Шигабаева Гульнара Нурчаллаевна ОСНОВЫ ПРОМЫШЛЕННОЙ ЭКОЛОГИИ Учебно-методический комплекс. Рабочая программа для студентов очной формы обучения по направлению 04.03.01. «Химия» программа прикладного бакалавриата, профиль подготовки: «Химия...»

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования «ТЮМЕНСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ» Институт химии Кафедра органической и экологической химии Шигабаева Гульнара Нурчаллаевна ЭКОЛОГИЧЕСКАЯ БЕЗОПАСНОСТЬ Учебно-методический комплекс. Рабочая программа для студентов очной формы обучения по направлению 04.03.01. «Химия», программа академического бакалавриата, профиль подготовки: «Химия...»

«Государственное образовательное учреждение дополнительного профессионального образования (повышения квалификации) специалистов «Учебно-методический центр по гражданской обороне и чрезвычайным ситуациям Нижегородской области» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКОЕ ПОСОБИЕ для руководителей дошкольных образовательных учреждений по организации и выполнению мероприятий гражданской обороны, предупреждения и ликвидации чрезвычайных ситуаций, обеспечения пожарной безопасности г.Н.Новгород 2011 год Учебно-методическое...»

«\ql Приказ Ростехнадзора от 13.05.2015 N 188 Об утверждении Руководства по безопасности Методические основы по проведению анализа опасностей и оценки риска аварий на опасных производственных объектах Приказ Ростехнадзора от 13.05.2015 N 188 Об утверждении Руководства по безопасности Методические основы по проведению. ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО ЭКОЛОГИЧЕСКОМУ, ТЕХНОЛОГИЧЕСКОМУ И АТОМНОМУ НАДЗОРУ ПРИКАЗ от 13 мая 2015 г. N 188 ОБ УТВЕРЖДЕНИИ РУКОВОДСТВА ПО БЕЗОПАСНОСТИ МЕТОДИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПО...»

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования «ТЮМЕНСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ» Институт химии Кафедра органической и экологической химии Шигабаева Гульнара Нурчаллаевна ОСНОВЫ ПРОМЫШЛЕННОЙ ЭКОЛОГИИ Учебно-методический комплекс. Рабочая программа для студентов очной формы обучения по направлению 04.03.01. «Химия», программа академического бакалавриата, профиль подготовки: «Химия...»







 
2016 www.metodichka.x-pdf.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Методички, методические указания, пособия»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.